XRD精修的那些事（6）：Fullprof两相精修处理

发布时间：2021-02-20　　　来源:北达燕园微构分析测试中心

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一、准备工作

01．准备好原始数据文件，修改为dat格式；
02．下载好两相对应的初始cif文件，此时文件夹中有三个文件：dat，cif-1，cif-2；

二、主相精修

物相定性分析好了，先进行主相精修。使用主相的cif制作PCR文件（制作方法见前推），遵循先主相后第二相的原则，循序渐进。精修顺序如所述，看过的可自行跳过，看第四条如何添加第二相即可。
01．Scale

依据之前推文的大致顺序，先进行Scale修正；


02．Cell.

晶胞参数的正确性与否对于后面的峰型函数参数修正及其重要，一定要确保晶胞参数的准确性。

 

03．Zero

仪器零点一般与晶胞参数一起修正。

 

04．Bac.

这里选用的6系数的多项式。先精修前三个参数，不要一次勾选，后三参数对高角度的背底影响比较大。

 

05．Cell paramaters + Zero

这里20轮精修是不够的，当运行完之后，继续运行，直至chi2不变为止，此时，chi2 = 25.1。

 

06．All Bac. (Three) + Zero + Cell Para.

经过这一轮修正之后，注意观察数据拟合情况，从蓝色差值线可以明显看出22°，30°，36°附近的衍射峰的计算强度均低于实际强度，调整Scale因子。

 

07．Scale

开始修正FWHM的参数。先修正W，描述半高宽的公式中，W是常数项，V是tanθ 的系数，U是tan2θ系数，先修正W，容易收敛且不报错。不同的U/V/W组合最终的结果可能是一致的。

 

08．W

此时，注意观察数据拟合情况，从蓝色差值线可以明显看出，22°，30°，36°附近的衍射峰计算强度均低于实际强度，调整Scale因子。

 

09．Scale

先FWHM参数，后Eta_0峰形参数。

 

10．Eta_0

放大低角度的衍射峰，数据中“左缓右急”，修正不对称性。

 

11．Asym.

此时，注意观察数据拟合情况，从蓝色差值线可以看出，主峰峰宽和形状明显的不对称性，调整W U V


12．W，V，U


13．W + Eta_0


14．W+V


15．W + U


16．W+V+U


17．W+Eta_0

低角度的衍射峰，数据依然存在明显的不对称性，进行修正。


18．Asym

修正第二个参数Asym2：

再修正Asym1：

再修正第二个参数Asym2：

…….

依次修正单个Asym参数，最终chi2 = 8.41。


19．Bac. — Zero + Cell.—Scale+ W— W+V —W+U—W+Eta_0—Asym1


20．Bac. + Zero + Cell.+ Scale + W+V +Eta_0


21．Asym1 + Asym 3

 

22．Bac.(Six) + Zero + Cell.+ Scale + W +Eta_0 +Asym(1,3)


三. 主相结构参数

修正Occ (不是所有的结构需要修正)，Fullprof中的Occ计算方式如下（图自唐同学）：

      


通俗来理解：一般多重性取多重性最大的数值。

以该结构为例，计算如下：

由原始的数据

修改为：

此后，勾选Scale，运行，如下结果如下：


四. 添加第二相

多相精修本质和单相精修一致。在对主相精修完成之后，对第二相进行精修，精修的顺序是一样通用的。主要是如何添加第二相，这里对如何添加第二相做一个详细的说明。

01. 获得第二相的PCR。获得方法之前已经描述过，这里不再赘述；
02. 将第二相PCR文件中的 (第一行每个文件不一致)：
!  Data for PHASE number:   1 ==> Current R_Bragg for Pattern# 1:    10.51
……..
! Pref1    Pref2      Asy1    Asy2     Asy3     Asy4 
 0.00000 0.00000 -0.36281  0.02895  0.93895 0.00000
 0.00     0.00    0.00     0.00     0.00    0.00

上述所有拷贝到主相的PCR文件中；拷贝位置为主相PCR的：

! Pref1    Pref2      Asy1    Asy2     Asy3     Asy4 

0.00000 0.00000 -0.36281  0.02895  0.93895 0.00000

0.00    0.00     0.00     0.00    0.00     0.00

之后；如下：


03. 将主相PCR文件中第四行的Nph对应的代码修改为2，保存；（几个物相就改成几）
04. 先单独对第二相精修，精修顺序同上；最终将两项的参数合起精修即可。
注意两相共同的精修参数，比如，Zero，Bac..
 
05. 对第二相精修后，联同主相勾选参数精修，最终结果：
Rp: 7.01       Rwp: 9.01     
Rexp: 5.58    Chi2: 2.60  


两相的质量百分比如下：


06. 导出数据做图


下一弹将会写一下如何使用Fullprof精修晶粒尺寸。涉及不同晶系不同的Size计算函数，并给出对应的Size模型（可视化的Size图形）。


如果有其余想法的欢迎给我留言，我会优先按照意愿做一些相应的简明教程！

PDF4-2009下载链接，永久有效，安装路径为全英文路径。

链接：

https://pan.baidu.com/s/1dueMkV29ZqgWNxxt08gQDA

提取码：uwsc

 

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